一. 水質(zhì)檢測采樣的概述
1. 布點(diǎn)原則
根據(jù)不同的水體功能、水文要素和污染源、污染物排放等實(shí)際情況，力求以最低的采樣頻次、取得最有時(shí)間代表性的樣品，既要滿足能反映水質(zhì)狀況的要求，又要切實(shí)可行。
1）水樣必須具有足夠的代表性；
2）水樣必須不受任何意外的污染；
3）與評價(jià)標(biāo)準(zhǔn)要求的對應(yīng)；
具體措施：合理的采樣位置和采樣時(shí)間；科學(xué)的采樣技術(shù)
2.技術(shù)規(guī)范
《地表水和污水監(jiān)測技術(shù)規(guī)范》HJ/T91-2002；
《水質(zhì)采樣 樣品的保存和管理技術(shù)規(guī)定》 HJ493-2009；
《水質(zhì)采樣技術(shù)指導(dǎo)》HJ494-2009；
《水質(zhì)采樣方案設(shè)計(jì)技術(shù)規(guī)定》 HJ495-2009；
《水質(zhì) 河流采樣技術(shù)指導(dǎo)》 HJ/T 52-1999 ；
《水污染物排放總量監(jiān)測技術(shù)規(guī)范》 HJT 92-2002；
《水質(zhì) 湖泊和水庫采樣技術(shù)指導(dǎo)》GB 14581-1993；
《地下水環(huán)境監(jiān)測技術(shù)規(guī)范》HJ 164-2004；
《酸沉降監(jiān)測技術(shù)規(guī)范》HJ 165-2004。
《多泥沙河流水環(huán)境樣品采集及預(yù)處理技術(shù)規(guī)程》（SL 270-2001）
3.水樣的類型
①瞬時(shí)水樣:指某一時(shí)間和地點(diǎn)從水體中隨機(jī)采集的分散水樣。地表水監(jiān)測中通常采集瞬時(shí)水樣。
②混合水樣：同一樣點(diǎn)不同時(shí)間所采集的瞬時(shí)水樣的混合樣（按一定比例），等比例混合水樣、等時(shí)混合水樣。
③綜合水樣：不同采樣點(diǎn)同時(shí)采集的各個(gè)瞬時(shí)水樣的混合后得到的樣品。
二、地表水監(jiān)測的布點(diǎn)與采樣
1.采樣前的準(zhǔn)備
2.監(jiān)測斷面的布設(shè)原則
力求以最低的采樣頻次、取得最有時(shí)間代表性的樣品，既要滿足能反映水質(zhì)狀況的要求，又要切實(shí)可行。
① 在斷面布設(shè)前，應(yīng)首先查清監(jiān)測河段內(nèi)生產(chǎn)和生活取水口的位置、取水量；廢水排放口的位置及污染物排放情況，河段水文及河床情況；支流匯入、水工建筑情況；其它影響水質(zhì)及其均勻程度的因素。
② 應(yīng)有代表性:能較真實(shí)、全面地反映水體水質(zhì)及污染物的空間分布和變化規(guī)律。
③斷面數(shù)量：應(yīng)根據(jù)掌握水環(huán)境質(zhì)量狀況的實(shí)際需要，考慮對污染物時(shí)空分布和變化規(guī)律的控制，力求以較少的斷面、垂線和測點(diǎn)取得代表性最好的樣品。
④位置應(yīng)避開死水區(qū)，盡量選擇順直河段、河床穩(wěn)定、水流平緩、無急流湍灘處。
河流監(jiān)測斷面的設(shè)置注意事項(xiàng)
（1）流經(jīng)大、中城市或工業(yè)區(qū)等污染較重的河段，一般應(yīng)設(shè)置下列三種斷面：背景斷面、對照斷面 、控制斷面、消減斷面 。（2）國際河流出、入國境的交界處應(yīng)設(shè)置監(jiān)測斷面。（3）對水質(zhì)變化很小或沿污染源排放的廢水對水質(zhì)影響很小的長距離河段(如兩城市間的長距離河段),根據(jù)需要適當(dāng)設(shè)置控制斷面。（4）有特殊要求地區(qū)，如城市飲用水源地水產(chǎn)資源豐富的地區(qū)、主要風(fēng)景游覽區(qū)、自然保護(hù)區(qū)、與水源有關(guān)的地方病發(fā)病區(qū)、嚴(yán)重水土流失區(qū)及地球化學(xué)異常區(qū)等的河段均應(yīng)設(shè)置監(jiān)測斷面。（5）為取得水系或河流水質(zhì)的背景值，應(yīng)設(shè)置背景斷面。
3.監(jiān)測斷面的點(diǎn)位布設(shè)
河流斷面垂線數(shù)和垂線上采樣點(diǎn)數(shù)的設(shè)置
湖（庫）監(jiān)測垂線采樣點(diǎn)的設(shè)置
4.樣品采集
5.樣品采集的技術(shù)要求
5.1 監(jiān)測斷面斷流采集要求
監(jiān)測斷面斷流（水面不連續(xù)、僅有零星水樣或冰層下無水）可不采樣，但需拍照并做好記錄，按相關(guān)規(guī)定上報(bào)。
5.2 水溫、pH值、溶解氧、電導(dǎo)率、透明度、鹽度為現(xiàn)場監(jiān)測項(xiàng)目。
5.3高錳酸鹽指數(shù)、化學(xué)需氧量、氨氮、總氮、總磷、六價(jià)鉻、硒、砷、汞、氰化物、氟化物、揮發(fā)酚、硫化物、陰離子表面活性劑、入海控制斷面監(jiān)測項(xiàng)目硝酸鹽氮、亞硝酸鹽氮、氯化物、硫酸鹽、硅酸鹽
采樣前先用水樣蕩滌采樣容器和盛樣容器2～3次。采樣時(shí)不可攪動(dòng)水底部的沉積物，不能混入漂浮于水面上的物質(zhì)。水樣采集后自然沉降30 min，取上層非沉降部分。
如果某項(xiàng)指標(biāo)單獨(dú)采集，則水樣的體積不得少于表中規(guī)定的最小采樣量。如果多項(xiàng)指標(biāo)合瓶采集，則水樣的體積考慮重復(fù)分析和質(zhì)量控制的需要，并留有余地。
5.4 石油類
單獨(dú)采樣，且使用干燥的樣品瓶。采樣前，不對樣品瓶進(jìn)行沖洗。采樣前先破壞可能存在的油膜，在水面至300 mm采集柱狀水樣，采集的水樣全部用于測定。用1000 ml樣品瓶（專用石油瓶或玻璃瓶）采集。
5.5 糞大腸菌群
單獨(dú)采樣，優(yōu)先采集。使用已滅菌并且封包好的樣品瓶或無菌袋。采樣前，不對樣品瓶進(jìn)行沖洗。
采樣時(shí)，小心開啟包裝紙和瓶蓋，避免瓶蓋及瓶子頸部受雜菌污染。采樣后在瓶內(nèi)要留足夠的空間，采樣量一般為采樣瓶容量的80%左右。采樣完畢，迅速扎上無菌包裝紙。
5.6 葉綠素a
單獨(dú)采樣，且使用干燥的樣品瓶。采樣前，不對樣品瓶進(jìn)行沖洗。如果水樣中含沉降性固體（如泥沙等），用鋁箔避光沉降30 min，取上層水樣轉(zhuǎn)移至棕色硬質(zhì)玻璃瓶。
5.7 五日生化需氧量
單獨(dú)采樣，且使用干燥的樣品瓶。采樣前，不對樣品瓶進(jìn)行沖洗。采集的水樣不進(jìn)行自然沉降。采樣時(shí)不可攪動(dòng)水底部的沉積物，不能混入漂浮于水面上的物質(zhì)。將水樣采集于棕色玻璃瓶中，水樣必須注滿，上部不留空間，樣品量不少于1000 ml。
使用溶解氧瓶時(shí)需用水封口。
5.8重金屬銅、鉛、鋅、鎘、入海控制斷面監(jiān)測項(xiàng)目鐵和錳
采樣前先用水樣蕩滌采樣容器和盛樣容器2～3次。采樣時(shí)不可攪動(dòng)水底部的沉積物，不能混入漂浮于水面上的物質(zhì)。采集的水樣必須在現(xiàn)場立即用0.45 µm的微孔濾膜過濾后裝于聚乙烯采樣瓶中，采集水樣的體積不得少于方法規(guī)定的采樣量，可參考表1-4中采樣量，貼好標(biāo)簽。
注意事項(xiàng):
1）每次過濾后需用去離子水清洗過濾裝置，以防樣品之間污染。
2）0.45 µm的微孔濾膜可選擇5 cm直徑的濾膜。
3）對于使用船只采樣的斷面，且在船上不具備過濾條件的，可在返回岸上后立即進(jìn)行過濾。
6. 樣品采集的注意事項(xiàng)
1、 如果監(jiān)測斷面水樣清澈，現(xiàn)場可不進(jìn)行自然沉降30 min，直接進(jìn)行水樣分裝。水樣返回實(shí)驗(yàn)室后，不可再次沉降，且測定前必須搖勻。
2、 水樣在現(xiàn)場自然沉降30 min后，返回實(shí)驗(yàn)室，不可再次沉降，且測定前必須搖勻。
3、使用船只采樣，且在船上不具備沉降條件時(shí)，可在返回岸上后立即進(jìn)行現(xiàn)場沉降。
4、由于客觀原因，無法在現(xiàn)場自然沉降30 min的，需拍照記錄現(xiàn)場情況，并在采樣記錄表中寫明原因。
5、 是否進(jìn)行現(xiàn)場自然沉降需在采樣記錄表中明確說明。
6、 對于自然沉降30 min后，仍然存在大量沉降性固體的河流：一是可以依據(jù)《多泥沙河流水環(huán)境樣品采集及預(yù)處理技術(shù)規(guī)程》（SL 270-2001），規(guī)定將采樣器中每次采集的水樣，全部通過63 μm的過濾篩倒入一個(gè)較大的靜置用容器中，儲(chǔ)夠需用量后，先將靜置用容器中的水樣攪拌均勻，然后邊攪拌邊灌裝采樣瓶。測定金屬項(xiàng)目的樣品應(yīng)使用尼龍網(wǎng)過濾篩，測有機(jī)物項(xiàng)目的樣品應(yīng)使用不銹鋼金屬網(wǎng)篩。二是可以試行離心方式去除可沉降性固體，推薦參數(shù)4000轉(zhuǎn)/分鐘，離心時(shí)間5分鐘。若采用以上兩種方式，須同時(shí)提供與自然沉降方式的比對數(shù)據(jù)。
7、 湖庫樣品采集，測定化學(xué)需氧量、高錳酸鹽指數(shù)、總氮、總磷時(shí)，水樣靜置30 min，用虹吸方式移取水樣，吸管進(jìn)水尖嘴應(yīng)插至水樣表層50 mm以下位置。
7. 樣品保存和運(yùn)輸要求
保存措施
①將水樣充滿容器至溢流并密封。為避免樣品在運(yùn)輸途中震蕩及空氣中的氧氣二氧化碳對容器內(nèi)樣品組分和待測項(xiàng)目的干擾，對酸堿度、BOD、DO產(chǎn)生影響應(yīng)充滿密封。但對準(zhǔn)備冷凍保存的樣品不能充滿，否則冷凍之后膨脹致使容器壁破裂。
②冷藏。冷藏的溫度應(yīng)低于采樣時(shí)水樣的溫度，采樣后應(yīng)立即放在冰箱或冰-水浴中，置暗處保存，一般為2-5℃，抑制微生物活動(dòng)，但不適合長期保存。
③冷凍。延長儲(chǔ)存期，但需要掌握熔融和凍結(jié)技術(shù)，使樣品在熔融時(shí)能迅速均勻地恢復(fù)到其原始狀態(tài)。應(yīng)選塑料容器。
④加保護(hù)劑。
加入生物抑制劑、 調(diào)節(jié)pH 、加入氧化劑或還原劑
7.1保存劑要求
水樣采集完成后，應(yīng)根據(jù)各項(xiàng)目標(biāo)準(zhǔn)分析方法的要求，在現(xiàn)場加入保存劑固定。各項(xiàng)目的保存劑及其用量，詳見表1-4的要求。保存劑盡量使用優(yōu)級(jí)純及以上試劑。
分析方法中規(guī)定盡快分析的化學(xué)需氧量、氨氮、總磷（冷藏）、陰離子表面活性劑（冷藏）等項(xiàng)目，采集的水樣當(dāng)天能完成分析時(shí)，可不加保存劑。否則，應(yīng)根據(jù)實(shí)驗(yàn)室采用的分析方法的要求，對樣品進(jìn)行固定保存，詳見表。
注意事項(xiàng)：
1）保存劑添加過程中，所用器具不可混用，避免交叉污染。
2）適量添加保存劑，切勿過多，以免影響實(shí)驗(yàn)室分析。
7.2冷藏要求
五日生化需氧量、氨氮、揮發(fā)酚、陰離子表面活性劑、糞大腸菌群、葉綠素a、總磷（不加保存劑）、高錳酸鹽指數(shù)（保存期超過6h）、石油類（保存期超過24h）、氟化物（不能盡快分析）、硫酸鹽（不能盡快分析）、氯化物（不能盡快分析）、硝酸鹽氮（不能盡快分析）和硝酸鹽氮（不能盡快分析）等測定項(xiàng)目在運(yùn)輸過程中就必須對應(yīng)測定時(shí)間，按照保存條件要求存放在冷藏設(shè)備中，詳見表1-4。
樣品可放入帶制冷功能的便攜式冷藏箱（冷藏箱體不透光），調(diào)節(jié)溫度于0-5℃之間；若冷藏箱不帶制冷功能，應(yīng)使用冰袋保證冷藏箱的溫度，同時(shí)應(yīng)在運(yùn)輸過程中確保冷藏效果。
7.3 樣品運(yùn)輸要求
水樣采集后必須立即送回實(shí)驗(yàn)室。根據(jù)采樣點(diǎn)的地理位置和每個(gè)項(xiàng)目分析前最長可保存的時(shí)間，選用適當(dāng)?shù)倪\(yùn)輸方式，在現(xiàn)場工作開始之前，就要安排好水樣的運(yùn)輸工作，以防延誤。
同一采樣點(diǎn)的樣品應(yīng)裝在同一包裝箱內(nèi)，如需分裝在兩個(gè)或幾個(gè)箱子中，則需在每個(gè)箱內(nèi)放入相同的現(xiàn)場采樣記錄。運(yùn)輸前，應(yīng)檢查現(xiàn)場采樣記錄上的所有水樣是否全部裝箱。
每個(gè)水樣瓶均需貼上標(biāo)簽，內(nèi)容有采樣點(diǎn)位編號(hào)、采樣日期和時(shí)間、測定項(xiàng)目、保存方法，并寫明用何種保存劑。
每個(gè)水樣瓶必須加以妥善的保存和密封，并裝在包裝箱內(nèi)固定，以防在運(yùn)輸途中破損。除了防震、避免日光照射和低溫運(yùn)輸外，還要防止新的污染物進(jìn)入容器和沾污瓶口，使水樣變質(zhì)。
8. 采樣過程的質(zhì)量保證
全程序空白：指置于樣品容器中并按照與實(shí)際樣品一致的程序進(jìn)行測定的實(shí)驗(yàn)室用純水。所謂一致的程序包括裝入樣品瓶中、運(yùn)至采樣現(xiàn)場、暴露于現(xiàn)場環(huán)境、貯藏、保存以及所有的分析步驟等。設(shè)置全程序空白樣品的目的在于確認(rèn)采樣、保存、運(yùn)輸、前處理和分析全過程中是否存在污染和干擾。
實(shí)驗(yàn)室空白：指按照與實(shí)際樣品一致的分析操作步驟進(jìn)行測定的實(shí)驗(yàn)室用純水。設(shè)置實(shí)驗(yàn)室空白樣品的目的在于確認(rèn)前處理和分析過程中是否存在污染和干擾。
現(xiàn)場平行樣（明碼或密碼平行）
在完全相同的條件下，在采樣現(xiàn)場采集平行雙樣，加密碼運(yùn)送實(shí)驗(yàn)室分析。現(xiàn)場平行樣結(jié)果能反映采樣過程的精密度變化狀況。但也應(yīng)客觀考慮到懸浮顆粒物、油類等污染物在水體中分布的不均勻性。
現(xiàn)場加標(biāo)樣或質(zhì)控樣
現(xiàn)場加標(biāo)樣指取一對現(xiàn)場平行樣，其中之一加入實(shí)驗(yàn)室配置的標(biāo)樣，另一分不加標(biāo)，然后按實(shí)際樣品所需要求處理并分析。所得分析結(jié)果與實(shí)驗(yàn)室加標(biāo)樣對比，以掌握采樣運(yùn)輸過程中的某些因素對于最終分析結(jié)果準(zhǔn)確度的影響。現(xiàn)場加標(biāo)樣從采集到分析全過程應(yīng)與實(shí)驗(yàn)室室內(nèi)加標(biāo)樣的操作完全一致，由同一人員施行。
現(xiàn)場質(zhì)控樣指將標(biāo)準(zhǔn)樣或含由與樣品基體組成相似的標(biāo)準(zhǔn)控制樣運(yùn)送到采樣現(xiàn)場，按實(shí)際要求處理，運(yùn)實(shí)驗(yàn)室分析，目的與現(xiàn)場加標(biāo)樣相同。
質(zhì)控樣采集要求
全程序空白樣品
每月采集的所有地表水樣品，每組每次至少采集一個(gè)全程序空白樣品，每年每個(gè)項(xiàng)目必須覆蓋一次以上。
現(xiàn)場平行樣品
1）采集現(xiàn)場平行樣時(shí)，應(yīng)等體積輪流分裝成2份，并分別加入保存劑，注意不要裝完一份瓶樣品再裝另一份樣品。
2）每月采集的所有地表水樣品，現(xiàn)場平行樣數(shù)量應(yīng)至少為水樣總數(shù)的10%；每年每個(gè)項(xiàng)目必須覆蓋一次以上，石油類和糞大腸菌群不需采集平行樣。
